雙液接參比電極的結構，如圖4所示，有二個液接界和二個參比溶液腔體。外腔體中一般是KNO₃溶液，內腔體中是KCl溶液，它有二個顯著的優點：*，減少污染，被測溶液只能污染外腔體中的溶液，對內腔體中的KCl溶液影響很小；第二，減少液接界堵塞和離子間的化學反應，例如，若被測溶液中含S^-、I^-等離子會和參比溶液中的Ag⁺反應，生成難溶的銀化合物堵塞液接界。單支的雙液接參比電極有市售，型號為217型甘汞電極。雙液接參比電極較多用于工業pH電極，如上海三信儀表廠生產的2615工業pH復合電極即采用雙液接結構。